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,? x 硫酸钙(CaSO4)的基本性质 硫酸钙(CaSO4)无色正交或单斜晶体,单斜晶体熔点1450℃,1193℃正交转单斜晶体。密度2.61g/cm3,微溶于水。1200℃以上可以分解: 2CaSO4 === 2CaO+2SO2↑+O2↑ 高温下跟碳作用可生成硫化钙和二氧化碳。生石膏CaSO4•2H2O是天然矿物,为白、浅黄、浅粉红至灰色的透明或半透明的板状或纤维状晶体。性脆,128℃失1.5H2O,163℃失2H2O。工业上将生石膏加热到150℃脱水成熟石膏CaSO4•1/2H2O(或烧石膏),加水又转化为CaSO4•2H2O。据此可用于石膏绷带、制作石膏模型、粉笔、工艺品、建筑材料。石膏还用为水泥调速剂以控制其硬化速度。油漆腻子、纸张填料也用到石膏,日常点豆腐可用它为凝结剂。农业上施用石膏以降低土壤的碱性。石膏矿与煤炭于高温可制得SO2用于生产硫酸。CaSO4溶解度不大,其溶解度呈特殊的先升高后降低状况。如10℃溶解度为0.1928g/100g水(下同),40℃为0.2097,100℃降至0.1619,使溶解硫酸钙的硬水在高压锅炉(可达400℃)中结垢,造成危害,应于事前用Na2CO3使CaSO4转化为更难溶的CaCO3沉淀而除去(使硬水软化)。在大理石遇稀H2SO4时因生成微溶CaSO4包于大理石表面阻碍与酸的接触,使反应停止,故不能用稀H2SO4与大理石制取CO2。 脱硫岛的关键控制参数 (1)入口烟气的含尘量。烟气的含尘量过高,将导致系统操作恶化,表现为吸收效率低下(增加石灰石投入量作用不大的)、皮带机脱水困难等。还需注意的是,由此造成的系统操作恶化,需较长时间纠正。 (2)吸收塔内浆液的pH值。必须控制在指定范围内,过低会导致浆液失去吸收能力;而过高,系统则会产生结垢堵塞的严重后果。PH值主要通过石灰石给料量,进行在线动态调节,以适应锅炉操作波动和工况变化。 (3)吸收塔内浆液的密度。必须控制在指定范围内,过低会导致浆液内石膏结晶困难及皮带机脱水困难;而过高,则会使系统磨损增大。 (4)吸收塔内浆液的Cl-离子浓度,宜保持在2万ppm以下。 (5)石灰石的反应活性。一般应采用含CaO品位较高的矿石,且细度合格。 (6)出口烟气的温度。必须大于80℃,以保证烟气的排放。 (7)出口烟气的S02含量。必须时刻监视该参数,但出现偏差时,应综合分析锅炉负荷、入口烟气的S02含量、循环泵的工作台数、浆液的pH值等影响因素。 三氧化硫(SO3 )的基本性质gaojilu 发表于 2006-2-7 15:39:25 跟二氧化硫相类似的,三氧化硫也是一种酸性氧化物,具有酸性氧化物的通性,它与水反应生成硫酸,所以我们也把它称为“硫酐”。 在三氧化硫里最重要的性质就是它与水的反应,因为它与水反应生成硫酸,这是工业上制备硫酸的其中一步。 SO3+H2O==H2SO4 在与水反应时,同时放出大量的热,甚至会使水沸腾,所以一般不用水来吸收三氧化硫,而是用98.3%的浓硫酸来吸收三氧化硫,浓硫酸里还有少量的水可以继续吸收三氧化硫。 二氧化硫(SO2)的基本性质gaojilu 发表于 2006-2-7 15:29:23 【SO2的物理性质】 又名亚硫酐,为无色有强烈辛辣刺激味的不可燃性有毒气体。分子量64.07,密度2.3g/L,溶点-72.7℃,沸点-10℃。溶于水、甲醇、乙醇、硫酸、醋酸、氯仿和乙醚。易与水混合,生成亚硫酸 (H2SO3),随后转化为硫酸。在室温及392.266~490.3325kPa(4~5kg/cm2)压强下为无色流动液体。 【SO2的化学性质】 1.与水反应 二氧化硫与水发生了化学反应,生成了酸性物质。二氧化硫为酸性氧化物。 SO2 + H2O = H2SO3 2.弱氧化性 2H2S + SO2 = 3S + 2H2O 3.还原性 2SO2 + O2 = 2SO3 5SO2 + 2H2O + 2KMnO4 = 2MnSO4 + 2MnSO4 + K2SO4 2SO2 + Cl2 = H2SO4 + 2HCl 4.漂白性 二氧化硫能使红色品红溶液褪色,当加热时,溶液又重新变成红色。 【职业接触】 燃烧含硫燃料、熔炼硫化矿石、烧制硫磺、制造硫酸和亚硫酸、硫化橡胶、制冷、漂白、消毒、熏蒸杀虫、镁冶炼、石油精炼、某些有机合成等作业工人和有关人员皆有可能接触。另外,它是常见的工业废气及大气污染的成分。 【二氧化硫对人体的危害】 二氧化硫是大气中主要污染物之一,是衡量大气是否遭到污染的重要标志。 在我国的一些城镇,大气中二氧化硫的危害较为普遍而又严重。 二氧化硫进入呼吸道后,因其易溶于水,故大部分被阻滞在上呼吸道,在湿润的粘膜上生成具有腐蚀性的亚硫酸、硫酸和硫酸盐,使刺激作用增强。上呼吸道的平滑肌因有末梢神经感受器,遇刺激就会产生窄缩反应,使气管和支气管的管腔缩小,气道阻力增加。上呼吸道对二氧化硫的这种阻留作用,在一定程度上可减轻二氧化硫对肺部的刺激。但进入血液的二氧化硫仍可通过血液循环抵达肺部产生刺激作用。 二氧化硫可被吸收进入血液,对全身产生毒副作用,它能破坏酶的活力,从而明显地影响碳水化合物及蛋白质的代谢,对肝脏有一定的损害。动物试验证明,二氧化硫慢性中毒后,机体的免疫受到明显抑制。 二氧化硫浓度为10~15ppm时,呼吸道纤毛运动和粘膜的分泌功能均能受到抑制。浓度达20ppm时,引起咳嗽并刺激眼睛。若每天吸入浓度为100ppm8小时,支气管和肺部出现明显的刺激症状,使肺组织受损。浓度达400ppm时可使人产生呼吸困难。二氧化硫与飘尘一起被吸入,飘尘气溶胶微粒可把二氧化硫带到肺部使毒性增加3~4倍。若飘尘表面吸附金属微粒,在其催化作用下,使二氧化硫氧化为硫酸雾,其刺激作用比二氧化硫增强约1倍。长期生活在大气污染的环境中,由于二氧化硫和飘尘的联合作用,可促使肺泡纤维增生。如果增生范围波及广泛,形成纤维性病变,发展下去可使纤维断裂形成肺气肿。二氧化硫可以加强致癌物的致癌作用。据动物试验,在二氧化硫作用下,动物肺癌的发病率高于单个因子的发病率,在短期内即可诱发肺部扁平细胞癌。 【临床表现】 l.急性中毒 吸入二氧化硫后很快出现流泪,畏光,视物不清,鼻、咽、喉部烧灼感及疼痛,咳嗽等眼结膜和上呼吸道刺激症状。较重者可有声音嘶哑、胸闷、胸骨后疼痛、剧烈咳嗽、心悸、气短、头痛、头晕、乏力、恶心、呕吐及上腹部疼痛等。检查可见眼结合膜充血水肿,鼻中隔软骨部粘膜小块发白的灼伤,两肺可闻干湿啰音。严重者发生支气管炎、肺炎、肺水肿,甚至呼吸中枢麻痹,如当吸入浓度高达5240mg/m3时,立即引起喉痉挛、喉水肿,迅速死亡。有报告急性中毒引起双基底节区变性坏死的病例。液态二氧化硫污染皮肤或溅入眼内,可造成皮肤灼伤和角膜上皮细胞坏死,形成白斑、疤痕。 2.慢性影响 长期接触低浓度二氧化硫,引起嗅觉、味觉减退、甚至消失,头痛、乏力,牙齿酸蚀,慢性鼻炎,咽炎,气管炎,支气管炎,肺气肿,肺纹理增多,弥漫性肺间质纤维化及免疫功能减退等。 【诊断】 根据接触史、呼吸系统受损的临床表现及现场劳动卫生学调查,可明确诊断。按GB16375-1996(职业性急性二氧化硫中毒诊断标准及处理原则)规定,诊断分级如下: 1.刺激反应 出现上呼吸道刺激症状, 短期内(1~2天)能恢复正常,体检及X 线征象无异常。 2.轻度中毒 除刺激反应临床表现外, 伴有头痛、恶心、呕吐、乏力等全身症状; 眼结合膜、鼻粘膜及咽喉部充血水肿;肺部有明显干性啰音或哮鸣音,胸部X线表现为肺纹理增强。 3.中度中毒 除轻度中毒临床表现外, 尚有胸闷、剧咳、痰多、呼吸困难;体征有气促、轻度紫绀、两肺有明显湿性啰音;胸部X线征象示肺野透明度降低,出现细网和(或)散在斑片状阴影,符合肺间质水肿征象。 4.重度中毒 出现下列情况之一者,即可诊断为重度中毒:①肺泡肺水肿。②突发呼吸急促,每分钟超过28次;血气PaO2<8kPa,吸入<50%氧时PaO2无改善,且有下降趋势。③合并重度气胸、纵隔气肿。④ 窒息或昏迷。⑤猝死。 【治疗】 1.立即将患者移离有毒场所,呼吸新鲜空气或氧气、雾化吸入2%~5%碳酸氢钠+氨茶碱+地塞米松+抗生素。用生理盐水或清水彻底冲洗眼结膜囊及被液体二氧化硫污染的皮肤。 2.对吸入高浓度二氧化硫有明显刺激症状,但无体征者,应密切观察不少于48h,并对症治疗。 3.积极防治肺水肿,可早期、足量、 短期应用糖皮质激素。需要时可用二甲基硅油消泡剂。 4.对症及支持治疗。 【预防】 生产、运输和使用时应严格按照刺激性气体有害作业要求操作和作好个人防护,可将数层纱布用饱和碳酸氢钠溶液及1%甘油湿润后夹在纱布口罩中,工作前后用2%碳酸氢钠溶液漱口。生产和使用场所空气中二氧化硫浓度不应超过15mg/m3的最高容许浓度。有明显呼吸系统及心血管系统疾病者,禁止从事与二氧化硫有关的作业。 单质硫(S)的基本性质gaojilu 发表于 2006-2-7 15:08:01 硫,原子序数16,原子量32.066,俗称硫磺,在自然界中有单质存在,在空气中可以燃烧,并产生有强烈刺激气味的气体。硫能够和多种金属反应,特别是能起到固定水银的作用,史前时期,硫就被人们知晓和使用,是古代炼丹家常用的元素之一。18世纪法国化学家拉瓦锡确定了硫的不可分割性,认为它是一种元素。硫的拉丁名称为sulphur,英文名称sulfur,传说来自印度的的梵文sulvere,原意为鲜黄色。硫在地壳中的含量为0.048%。 硫为黄色晶状固体,主要硫变体是正交流和单斜硫。其中正交硫的熔点是 112.8℃,密度为2.07克/厘米?,单斜硫的熔点是119℃,密度是1.96克/厘米?,沸点 是444.674℃。固体硫具有多种晶型,正交硫是室温下唯一稳定的硫的存在形式。 硫是一个很活泼的元素,在适宜的条件下能与除惰性气体、碘、分子氮以外的元素直接反应硫容易得到或与其他元素共用两个电子,形成氧化态位-2、+6、+4、+2、+1的化合物。-2价的硫具有较强的还原性。 世界上每年消耗大量的硫,其中一部分用于制造硫酸,另一部分用于橡胶制品、纸张、硫酸盐、硫化物等的生产,还有一部分硫用于农业和漂染、医药等。 |
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